北投石(含鉛重晶石)Hokutolite/Anglesobarite
化學成分
(Ba, Pb)SO4
物理性質
北投石與重晶石或硫酸鉛礦都屬同構造型的斜方晶系礦物。北投石之物理性質也多介於重晶石和硫酸鉛礦(鉛礬)之間(表5-22-1)。
晶體呈蜜黃色至黃褐色,小部分呈灰白色(圖5-22-1),肉眼可見之晶體自略小於一公厘,以至大到五、六公厘。晶癖呈平行底面厚板狀之菱形六面體,由(001)底面和(110)柱面組成之簡單晶形,少數也具有(111)錐面。多由晶體叢生密集成皮殼狀,構成一皮殼狀薄層,有數公厘,最厚者約1公分的厚度,生長在礫石表面(圖5-22-1a),晶體之稜線多不甚筆直,晶面也有些微彎曲,常有三數晶體平行連生成一小單位,此連晶之基部緊密相接而較窄,往上面增厚並散開成扇狀,且頂部各個體常高低不一,參差近雞冠狀(圖5-22-1b)。推想長得不甚均勻規則之外形,可能是因其內部包含有小晶體,不整齊的組合在一起。
表5-22-1 北投石與硫酸鉛礦及重晶石之物理性質比較表
【陳培源(Chen, P. Y., 1963b)】。
spacing="0" cellpadding="0">
|
硫酸鉛礦
|
北投石
|
重晶石
|
比 重
|
6.3
|
4.69~4.83
|
4.5
|
硬 度
|
2.7~3
|
3.0~3.5
|
2.5~3.5
|
產地與產狀
產生北投石的北投溪是在臺北市北投區的一條小溪,源自新北投東北端地熱谷(地獄谷)溫泉的出口,附近是一盆狀窪地,溫泉主要出口在窪地東南側崖下,是從五指山層砂岩的裂縫湧出,溫泉水和周圍山旁小澗的溪水混合,匯集成一小池塘,這窪地可能是一火山爆裂口的遺跡,池塘裡熱騰騰氣濛濛的熱水從其西南邊的缺口(當地稱為落口)往西南方排出,成一溫水小溪,即為北投溪。河床寬者十餘公尺,窄者不過四、五公尺,河床上滿布安山岩與少數砂岩之大小礫石,水深者可沒膝,淺者僅至足踝。河床自出口以下到約600公尺處,這一段河床上有五道小瀑布(瀧),其落差數十公分以至一、二公尺。北投石之出現約在出口以下150公尺處開始,往下游增多,以至第一瀧附近為止,分布長度約近400公尺,其中就作者以前所見,在第三瀧附近產出最豐【陳培源(Chen, P. Y., 1963b)】(圖5-22-2)。由第一瀧再往下至新北投之七星橋,多泥沙質溪底,罕見礫塊已無北投石出現。
北投溪的北投石多年來被人採取搜刮,加之受污水污染,已見不到新生成的礦物,殘餘的也是鳳毛麟角,最近(1999年)才經地方人士之努力,爭取設定北投石保護區,來維護這國寶級的遺跡。
礦物資料
A.北投石之發現與命名
這是惟一以臺灣地名命名的礦物,是一種具有放射性的含鉛重晶石。最初是日人岡本要八郎(Okamoto, Y.)於1906年在現今臺北市北投區新北投公園之北投溪河床上發現,經過多人化學分析後,認為是BaSO4和PbSO4的化合物。1908年岡本與春原三壽吉(Sunokara)助教授得東京帝大物理學教師之協助,證實此礦物具有放射性,因此引起日本與歐美學者之注意和研究。其後東京大學教授神保小虎(Kotora Jimbo)博士專程來臺調查採樣作研究,並於1912年在俄京召開之國際礦物會議上提出審查申請,命名為anglerobarite,岡本稱其為北投石。岡本於1915年發表了《北投石調查報文》,由臺灣總督府殖產局出版(岡本當時任礦務課技手)作詳細說明。至今所知全世界北投石的產地只有兩處,即北投溪與日本秋田縣澁黑(Shibukuro)溫泉【Dana, 1932】(今稱仙郡田湖沢玉川溫泉,見【藤原卓,1995】)。而Fleischer.Mandarino主編之《礦物種名名稱匯編》中則使用plumboan barite的名稱。
B.儀器分析資料
作者曾作XRD分析(圖5-22-3),顯示北投石具有固溶體性質,使用四種樣品分析,包括純重晶石、純硫酸鉛礦,二者之1:1之混合物,以及北投石,然後加以比較此四種之XRD圖譜(圖譜見【張鳳棲(Chang, 1961)】文中,Fig.2),在混合的樣品中分屬重晶石和硫酸鉛礦之反射線都分別出現,而北投石樣品的反射線則自成一體,與二端元礦物反射線位置都不相同,但卻相關,即密勒指數相同的晶面,其間距(d-spacing)雖不同於二端元的數值,但恰好在相應二端元的中間,這表示在重晶石構造中離子半徑較大的鋇離子(1.43Å)被半徑較小的鉛離子(1.32Å)所替代後,晶胞變小了百分之幾(即d-spacing數值變小一點),但仍大於純硫酸鉛礦。所以也證明北投石是二者之固溶體,而非機械式的混合物。依據XRD圖譜之晶面間距數值也計算出北投石平均之單位晶胞之三軸a,b,c常數。
北投石另一重要特性是具有放射性,最初岡本要八郎發現照相底片和北投石相接觸之後能被其感光,因之確定北投石具有放射性。岡本要八郎等也發現北投石呈白色者(圖5-22-4)之放射性比褐黃色者較強,作者以蓋氏計數器測強度在528~755 cpm,相當於臺南沙礦獨居石沙放射強度之1 / 3.8倍,科羅拉多州瀝青鈾礦之1 / 200,也發現乳白色者之強度高於淡褐色者【陳培源(Chen, P. Y., 1963a)】。
有些學者也由化學方面探討放射性由來的核種性質,最初由早川政太郎及中野友禮二氏【岡本要八郎,1915a;早川政太郎和中野友禮(Hayakawa, M. & Nakano, T., 1912)】,依據自北投石中分離出之放射性部分衰變曲線(Decay curves)推定,認為其中含有釙(Po)、鑀(Io)及鐳(Ra)等放射性元素。吉村氏(1929)並檢測北投與澁黑兩地北投石中Ra與Th之含量為(表5-22-2):
表5-22-2 北投石之鐳和釷含量(wt.%)
spacing="0" cellpadding="0">
地點
|
Ra
|
ThO2
|
臺灣北投石
|
1.73 ×10-7%
|
0.02%
|
澁黑北投石
|
1.22 ×10-7%
|
0.01%
|
木村氏(Kimura, K., 1940)據衰變率之平衡推算,認為北投石表面含有3.810-2克之Po,相當內部含有1.310-9克Ra。臺灣大學陳英茂教授曾於1958年用陰離子交換方法,而能自北投石中分離出RaE(Bi210)及RaF(Po210)。清華大學濱口博教授等曾於1962年(亦即相關李遠哲之碩士論文)由β射線之絕對計數,精測所含鈾系之放射性核種(Nuclides),而測定有Pb210、Pb212、Bi210、Bi212及Ac228等存在,認為北投石之放射線源為Ra及其衰變產物,並估計北投石中含有鐳1.5 ×10-11 g∕g2。Ra2+與Ba2+二離子之半徑及其他化學性質都很相近,因此可能有鐳離子代替結晶格子中之鋇離子而出現放射性。
此外早川政太郎與佐伯正(1915),沿北投溪逐段採取標本,測其放射性,每月測一次,共測十次,取其平均數。由此試驗結果,他認為在上游溪中之北投石比下游者為強:其最低值為91.3 mache∕125 gm,係在第一道小瀑布(日人稱為瀧)所採,最高者為210.5 mache;表層結晶比其底層之放射性較強2至10倍;又新生成之北投石亦比較早生成者為強〔註:mache為放射性之濃度單位,1 mache=3.610-10 curie〕。
張鳳棲(Chang, 1961)也用蓋氏計數器偵測離泉源90公尺以下至600公尺處為止的溪水放射強度,發現在北投石出現最多的河段,放射強度的降低率最大。又測北投石與放射性亦或相關的北投石所含的稀土元素種類,除過去化學分析表中已列有Ce和La之外,陳培源也曾用X光螢光光譜測出還含有Dy、La、Ta等元素【張鳳棲(Chang, 1961)】。
陳慶宗和余樹楨(Chen, C. J. & Yu, 1984)曾作X-光單晶攝影,據其結果判定北投石內部是由體積有些微差異的小晶域(domain)組合而成,並有生長缺陷存在。北投石內部成分不均勻,並具環帶構造【岡本要八郎,1916d;張鳳棲(Chang, 1961)】,在薄片中可見二至三層環帶,明、暗相間,形成與外形近於平行之菱形同心圈,在較寬大環帶中,復可夾有甚薄(微米級)的次環帶。陳慶宗等以電子微探分析各帶成分,發現近於透明的環帶含鉛(Pb)較高,近於26 wt.%,呈雲翳狀暗色帶含鉛較低,近17 wt.%;反之,前者含鋇(Ba)較少(35 wt.%),後者含鋇較多(約42%)。由此可見北投石是由較富BaO者與較富PbO者之層帶交間而成之固溶體,但沒有絕對固定的比例。在重晶石原子構造中鋇離子常被性質相近的鉛離子或鍶離子所替代,如前述金瓜石產之重晶石,就常含有氧化鉛和氧化鍶,但其含量都在2%以下【黃春江和張裕華(Huang & Chang, 1982)】。而在北投石中PbO之含量則可高達17~22 wt.%(表5-22-3),又由不同採樣之化學分析結果(表5-22-3),也可見出各標本間有成分之變化。純粹重晶石之BaO含量應是65.7%,而北投石分析表中BaO最高含量約42%,最低是32%;而PbSO4對BaSO4之分子比可由21:79至32:68(其平均值近27:73)。
由於成分上差異也影響到物理性常數的測定(例如比重和折射率等,表5-22-4)。《礦物種名名稱匯編》(暫譯名稱)的編者M. Fleischer曾來信說明:因北投石是一固溶體,但僅存在二端元中間的一段範圍,不成一連續的類質同像系列中一員,所以不能被認定為一正式礦物種,在他們匯編內的名稱是以plumboan barite的名字註解北投石(作者私人通信),由陳慶宗等依不同層帶所計算出的分子式是在(Pb.35Ba.65)SO4至(Pb.20Ba.80)SO4之間。但北投石與此二者所特異者,乃具有放射性。
表5-22-3 北投石化學成分表
spacing="0" cellpadding="0" width="509">
|
(1)
|
(2)
|
(3)
|
(4)
|
(5)
|
(6)
|
PbO
|
21.96
|
19.38
|
20.23
|
21.27
|
17.88
|
22.62
|
BaO
|
32.04
|
42.27
|
35.72
|
33.11
|
47.20
|
42.13
|
SO3
|
30.81
|
31.70
|
31.76
|
31.05
|
31.06
|
31.61
|
Al2O3
|
0.88
|
0.48
|
0.19
|
2.13
|
0.41
|
tr
|
Fe2O3
|
3.93
|
0.43
|
3.17
|
3.04
|
CaO
|
0.91
|
0.17
|
0.40
|
0.60
|
0.05
|
tr
|
MgO
|
1.04
|
0.28
|
0.02
|
0.16
|
0.04
|
tr
|
SrO
|
0.93
|
痕跡
|
1.10
|
1.95
|
n.d.
|
tr
|
CeO2
|
–
|
–
|
0.70
|
0.60
|
–
|
–
|
La2O3
|
–
|
–
|
0.30
|
–
|
–
|
K2O
|
0.00
|
0.14
|
0.30
|
–
|
–
|
–
|
Na2O
|
0.53
|
1.53
|
0.53
|
n.d.
|
–
|
Cl
|
–
|
–
|
0.06
|
0.06
|
–
|
–
|
SiO2
|
1.27
|
0.97
|
6.92
|
–
|
n.d.
|
tr
|
P2O5
|
0.01
|
0.00
|
–
|
0.01
|
n.d.
|
–
|
H2O
|
2.53
|
–
|
1.12
|
0.16
|
0.15
|
–
|
Ig, loss
|
–
|
2.74
|
–
|
2.25
|
–
|
–
|
F
|
?
|
–
|
–
|
–
|
–
|
–
|
Total
|
96.44
|
100.09
|
101.74
|
97.76
|
96.79
|
96.36
|
PbSO4對BaSO4之分子比
|
32:68
|
24:76
|
29:71
|
30:70
|
21:79
|
26:74
|
(1)東京大學分析(1909),纖維狀皮殼。
(2)日本地質調查所分析(1911),新鮮結晶。
(3)京都大學分析(1912),混合標本(?)
(4)臺灣總督府工業研究所分析(1914),混合材料。
(5)清華大學濱口博等分析(1962)。
(6)陳慶宗和余樹楨(Chen, C. J. & Yu, 1984)。
(1)~(5)文獻見【陳培源,1963】
C.北投石成因之探討
北投石如何生成,有關生成機制,理化之控制因素與環境等,都是問題,可以推想的相關因子,包括泉源的水質、溫度的變化、流量的速率、溪水酸鹼度(pH)、固形物含量,以至環境因素如河床性質等等。過去討論這問題常多未提及的,就是北投石和黃鉀鐵礬共生的關係,北投石主要生長在安山岩礫表面,但很少直接附著在多少已受風化的安山岩表面,絕大多數在北投石基部都有一層土黃至褐黃色的黃鉀鐵礬,介於安山岩礫或固結之泥沙與北投石晶簇間,黃鉀鐵礬厚度薄者不及一公分,厚者有十餘公分(請參閱「5-27黃鉀鐵礬」)。黃鉀鐵礬的生成和北投的結晶有一定先後的共生次序,可能有觸媒的作用(黃鉀鐵礬的生成條件,可參考「5-27黃鉀鐵礬」)。
表5-22-4 北投石與硫酸鉛礦及重晶石之光性性質比較表
【陳培源(Chen, P. Y., 1963)】
spacing="0" cellpadding="0" width="554">
|
硫酸鉛礦
|
北投石
|
重晶石
|
屈折率
|
γ
|
1.894
|
1.709
|
1.648
|
α
|
1.877
|
1.694
|
1.636
|
複屈折率
|
0.017
|
0.015
|
0.012
|
光角(2V)
|
65~75(+)
|
~45(+)
|
37.5(+)
|
晶胞三軸尺度(Å)
|
a
|
8.480
|
8.80
|
8.878
|
b
|
5.398
|
5.42
|
5.450
|
c
|
6.958
|
7.12
|
7.152
|
溫泉水在出口的溫度,都在90℃上下(最近科展學生探測,此地區最高溫高達103℃),強酸性(pH~1.6),有強硫化氫氣味,含有游離鹽酸,能溶金屬(表5-22-5,【岡本要八郎,1916e】)。在成礦河段溪水溫度則由60℃漸降至45℃(陳培源所測),水質之分析中顯示含有BaSO4和PbSO4均極為稀少(表5-22-5)。水溫、水質、水流量之類因子均可能有季節性變化。北投石生長均以河床有礫石的河段為主。地熱谷溫泉水源可能由爆裂口深處沿五指山層中斷層湧出。屬酸性明礬類(水綠礬)泉【國府健次,1938a】,流量特大(每小時流量24萬公升)並含放射性0.37 mache。此與鄰近之陸軍偕行社溫泉(舊名)及公共浴場水質都不同,北投石內部有環帶構造似乎不是生成後因交代作用而產生,可能因水質或其他屬性有波動,而產生之週期性變化。另一解釋可能是如前文所述,鐳可能替代鋇而存在,北投石中之富鋇的圈紋多呈雲翳狀,也有可能是放射性的影響。
表5-22-5 北投溫泉水成分表(東京衛生試驗所分析,1930)
spacing="0" cellpadding="0">
成分 |
百分比
|
|
成分
|
百分比
|
Na2SO4
|
1.9055
|
‰
|
|
MgSO4
|
0.2024
|
‰
|
NaCl
|
0.9990
|
|
|
Al2(HPO4)3
|
0.0012
|
|
Al2(SO4)3
|
0.6588
|
|
|
BaSO4
|
0.0007
|
|
KCl
|
0.7130
|
|
|
PbSO4
|
tr.
|
|
NH4Cl
|
0.6070
|
|
|
H2SiO3
|
0.2174
|
|
CaSO4
|
0.4787
|
|
|
HBO2
|
0.0710
|
|
FeSO4
|
tr.
|
|
|
Free acid
(HCl)
|
1.9576
|
|
Fe2(SO4)3
|
0.5420
|
|
|
|
註:本分析是溫泉水經濾去固體粒子後之成分
|
圖5-22-1
圖5-22-2
圖5-22-3
圖5-22-4
|